经验规律，是对一些客观现象的归纳。由于用不完全归纳法得出的结论，规律的适用范围及条件往往不很明确，人们在应用时，就会心存疑虑。为了更好的应用经验规律，探究经验规律的理论基础及适用范围，了解其不遵守规律的例子，就显得很重要。特别是高考化学，我们本来是寻找简捷的方法，快速解题，提高解题效率的，不了解其适用范围，可能会误入陷阱，影响了考试成绩，非常可惜。以下对选修三内六个经验规律作一解析，希望对同学们有所帮助。经验规律1判断ABn形分子极性的经验规律。（1）规律内容：如果分子中心元素化合价的绝对值等于中心元素原子的最外层电子数，该分子为非极性分子。（2）理论依据：价层电子对互斥理论。中心元素化合价的绝对值等于中心元素原子的最外层电子数，就说明该分子中心原子没有孤电子对。分子的几何构型为空间对称的，正负电荷重心重合，分子就是非极性分子。若有孤电子对，孤电子对与价层电子对之间的斥力，大于孤电子对与价电子了对之间斥力，分子的几何构型发生畸变，分子空间结构不对称，正负电荷重心不重合，就是极性分子。（3）适用范围a中心原子为主族元素。b、ABn型分子例如：PCl5是非极性分子。p的最外层电子数=p的化合价=5经验规律2依据非羟基氧的数目，判断含氧酸的酸性强弱。（1）内容：含氧酸分子中，非羟基氧原子数越多，酸性越强。（2）理论依据分子的极化。化学上有一种见解，认为含氧酸的通式可写成(HO)mROn，如果n越大，成酸元素R的正电性越高，导致R-O-H中的O的电子向R偏移，因而在水分子的作用下，也就越容易电离出H+，即酸性越强。（3）注意事项。要注意酸的溶解性。同学们十分熟悉的碳酸[(HO)2CO],非羟基氧的个数为1，应是一个强度与磷酸相近的中强酸，然而事实上二氧化碳水溶液的酸性却很弱，通常认为它是弱酸。事实上是由于溶于水的二氧化碳分子只有约之一与水结合成碳酸，与按二氧化碳全部转化为碳酸分子来估算酸的强度相比，自然就小了近百倍了。例如：比较的HNO2与HNO3酸性的强弱。HNO2改写为（HO）NO，HNO3改写为（HO）NO2，硝酸非羟基氧原子数多。酸性HNO2HNO3.规律3，用电负性判断电负性不同的元素组成化合物的类型。（1）内容：一般电负性差别大于1.7的元素形成离子键，为离子化合物，小于1.7的元素形成共价键，为共价化合物。（2)理论依据。电负性是描述不同元素的原子对键合电子吸引能e力的大小。电负性大的原子对键合电子的吸引力越大，电子越靠近它，带负电，可能形成阴离子，电负性小的原子可能形成正离子。它们形成离子化合物。（3）注意，事实上，并不是所有bb电负性差大于1.7的元素的原子间都形成离子化合物。如H(2.1)与，F(4.0)，它们形成的化合物HF是共价化合物。规律4等电子体原理：（1）内容原子总数相等、价电子总数相同的分子具有相似的化学键的特征，它们的许多性质是相近的。（2）理论依据为结构决定性质。（3）许多性质相似，并不是所有的性质都相似。实际上有些性质差别还是很大的，如O3与SO2是等电子体，但O3有很强的氧化发挥，而SO2却是很强的还原性。规律5对角线规则。（1）内容：某些主族元素与右下方的主族元的有些性质是相似的(如硼和硅的含氧酸都能形成玻璃且互熔)，被称为“对角线规则”。（2）注意，不是处在对角线上的元素的性质都相似，实际上只有对角线六元素性质相似。也不是所有的性质都相似。锂和镁在空气中燃烧的产物类型相似，硼和铝的氢氧化物的酸碱性以及硼和硅的含氧酸酸性的强弱相似。对角线上的元素规律6相似相溶原理。（1）内容。a、非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性服性溶剂，b、分子结构的相似性物质相溶。例如化学式为CH3CH2OH，其中的一OH与水分子近，因而乙醇能与水互溶;，而戊醇的烃基较大，其中的-OH的相似因素小得多了，因而它在水中的溶解度小。（2）注意事项相似相溶原理不适合所有的溶质与溶剂，如氮气为非极性分子，不但不溶于水等极性溶剂，也不溶于非极性溶剂如四氯化碳。虽然是经验规律，但在寻找某物质的溶剂时，还是指导作用的。当然，还有一类分子，既能溶于极性溶剂，也能溶于非极性溶剂，，如表面活性剂。表面活性剂及胶束图
