α-金属化的醚高立体选择性的重排为烷氧基金属盐的反应被称为Wittig重排([1,2]-Wittig重排,[2,3]-Wittig重排)。此反应由G.Wittig和L.L?hmann在年首先报道,产物水解后处理后一般得到仲醇或叔醇。当醚的氧原子替换为氮原子则进行等电子的aza-Wittig重排反应,α-金属化的叔胺则重排为金属胺盐。烯丙基仲胺的α锂盐重排为相应的高烯丙基胺的反应被称为aza-[2,3]-Wittig重排。
aza-Wittig重排与Stevensrearrangement和Sommelet–Hauser重排一样都可以以季铵盐作为底物进行反应。因此反应中会有这两个反应的副产物,Stevens重排会得到邻位烷基的迁移产物。苄基三烷基铵盐则可能进行Sommelet–Hauser重排。一般说来α金属化的胺进行aza-[2,3]-Wittig重排反应速率和选择性方面都没α金属化的醚好(由于缺乏热力学驱动力),但当重排开刚性环时反应速率会增加。
反应机理
经由一个类信封过渡态,进行[2,3]-sigmatropic重排
反应实例
编译自:StrategicApplicationsofNamedReactionsinOrganicSynthesis,LászlóKürtiandBarbaraCzakó,Aza-WittigRearrangement,page26-27.
相关反应
[1,2]-Wittig重排
[2,3]-Wittig重排
Stevensrearrangement
Sommelet–Hauser重排
预览时标签不可点收录于话题#个上一篇下一篇